Для этого нужно использовать метод Существует() объекта Файл. Например:
МойФайл = Новый Файл("C:\myfile.txt");
Если НЕ МойФайл.Существует() Тогда
Предупреждение("Неверно задано имя файла!"); Возврат;
КонецЕсли;
Для работы этого метода в веб-клиенте, необходимо предварительно подключить расширение работы с файлами.
Подробнее об использовании метода Существует() можно прочитать в синтакс-помощнике: Общие объекты - Работа с файлами - Файл - Методы: